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異氰酸酯中的“特種兵” HDI,IPDI,XDI,NDI
點擊次 更新:2021-03-10 15:52:41 來源/作者:http://im17.cn
眾所周知,異氰酸酯是分子中含有異氰酸酯基(-NCO)的化合物,在聚氨酯工業(yè)中,主要使用的是含有兩個或兩個以上-NCO基團的異氰酸酯,例如甲苯二異氰酸酯(TDI),二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和多苯基甲烷多異氰酸酯(PAPI)。這里小編就帶大家認識一下那些小眾且特殊的二異氰酸酯。
       1. HDI
        六亞甲基二異氰酸酯(簡稱HDI),是典型的脂肪族耐黃變異氰酸酯。分子量為168.1,常溫下蒸汽壓較高,有較強揮發(fā)性。
        主要產品和應用領域
        由于HDI單體分子量小,蒸汽壓高,毒性較大,為此,一般都要經過改性后使用。其改性產品主要有,HDI縮二脲(HDB)HDI三聚體(HDT)
據天天化工網統計數據顯示,在HDI的下游產業(yè)中,主要分為涂料、膠黏劑,涂料行業(yè)是HDI最主要的應用領域,大約全球有85%以上的HDI用于涂料工業(yè)。膠黏劑消耗的HDI大致占到總消耗量的15%左右。
        生產工藝
        目前大規(guī)模工業(yè)化生產的工藝多是胺的光氣化法,反應歷程跟MDI和TDI相類似,但是它的制備比MDI和TDI的難度要大很多。工業(yè)化生產的使用主要原料是己二胺,采用直接光氣法或成鹽光氣化法生產。
        主要供應商

供應商

主要牌號

產品

科思創(chuàng)(Covestro)

Desmodour   ® H

單體

Desmodour   ® N-75

縮二脲

Desmodour   ® N3390

三聚體

東曹(Tosoh)

Coranate ® HDI

 

單體

Coranate ® HXR 90B/100

三聚體

康睿(Vencorex)

Tolonate ® HDI

單體

Tolonate ® HDT 90/100

三聚體

巴斯夫(BASF)

Basonat ® HDI

單體

Basonat ® HB 100

縮二脲

Basonat ® HI 100/190B

三聚體

萬華(Wanhua)

WANNATE ® HDI

單體

WANNATE ® HB-100

縮二脲

WANNATE ® HT-100

三聚體

旭化成(Asahikasei)

22A-75PX

縮二脲

TPA-90SB/100

三聚體

 

        國內供需市場概況
        據天天化工網統計,中國HDI主要供應商是萬華、科思創(chuàng)、巴斯夫、旭化成、東曹和康睿。其中前四家在國內有HDI或者固化劑工廠,后兩者主要依靠進口。2017年國內HDI單體產量達到7.3萬噸左右,較去年大幅增長17.4%。2017年國內HDI固化劑產量約7.5萬噸,較去年增長16.3%。2017年中國HDI單體消費量達8萬噸(單體包含用做固化劑的單體),同比2016年增加16.9%,2017年中國HD固化劑消費量達5.5萬噸,同比2016年增加2.6%。
 
        2.IPDI

        異佛爾酮二異氰酸酯,是典型的集脂肪族和脂環(huán)族于一體的耐黃變異氰酸酯。分子量是222.3,單體-NCO含量在37.8%。
        主要產品和應用領域
        主要產品形式是IPDI單體作為基礎交聯劑,另外,使用IPDI為基礎,可以制備一系列的衍生物。據天天化工網統計,目前市場上IPDI單體和衍生物應用比例約9:1,單體使用量較大。IPDI及其衍生物多用于高檔涂料,耐候、耐低溫、高彈性聚氨酯樹脂,高檔皮革涂飾劑等應用領域。
 
        生產工藝

 


        IPDI生產流程較為復雜,合成路線長,難度大,因此價格十分昂貴。目前工業(yè)化的生產依舊是以異佛爾酮二胺(IPDA)光氣化法反應為主。尿素法的工藝也在工業(yè)生產中有應用,主要代表生產商是贏創(chuàng),跟光氣法的主要區(qū)別是用尿素代替劇毒光氣跟IPDA反應。
 
        主要供應商

 

供應商

主要牌號

產品

科思創(chuàng)(Covestro)

Desmodour   ® H

單體

Desmodour   ® N-75

縮二脲

Desmodour   ® N3390

三聚體

東曹(Tosoh)

Coranate ® HDI

 

單體

Coranate ® HXR 90B/100

三聚體

康睿(Vencorex)

Tolonate ® HDI

單體

Tolonate ® HDT 90/100

三聚體

巴斯夫(BASF)

Basonat ® HDI

單體

Basonat ® HB 100

縮二脲

Basonat ® HI 100/190B

三聚體

萬華(Wanhua)

WANNATE ® HDI

單體

WANNATE ® HB-100

縮二脲

WANNATE ® HT-100

三聚體

旭化成(Asahikasei)

22A-75PX

縮二脲

TPA-90SB/100

三聚體

 
        國內供需市場概況
 
        據天天化工網統計,中國IPDI市場由萬華、科思創(chuàng)、贏創(chuàng)、康睿和巴斯夫五家供應,除萬華在國內有生產工廠,后四家主要依靠進口。其中科思創(chuàng)數量最多,中國市場占有率一直維持在36%附近。2017年中國IPDI消費量在8000噸左右。
 
        3.XDI
 
        對/間苯二亞甲基二異氰酸酯,耐黃變異氰酸酯,XDI分子量為188,存在兩種異構體。
 
主要產品和應用領域
 
        有混合的異構體系,也有純的間苯而亞甲基二異氰酸酯;主要用于制備戶外用聚氨酯材料,如涂料、粘合劑、彈性體等高檔耐黃變型聚氨酯產品。
 
        生產工藝
 
        XDI的工業(yè)化合成也主要是以XDA成鹽光氣化反應為主,跟多數異氰酸酯的合成過程相似。
 
        主要供應商和國內供需概況
 
         國內還未有規(guī)?;aXDI的供應商,主要的供應商是日本三井,牌號為Takenato 500其占有XDI的絕對市場。據天天化工網預估國內XDI總體需求在350-400噸,體量較小。
 
        4.NDI
 
        1,5-萘二異氰酸酯,高熔點芳香族二異氰酸酯,具有剛性芳香族萘環(huán)結構。分子量為210,-NCO含量為40%。
 
        主要應用領域
       
        主要用于制備高強度、高彈性等特殊用途的CPU制品,如電梯導輪,紡織加捻器等制品生產。但是NDI制備的預聚體儲存穩(wěn)定性較差,且NDI價格昂貴,影響了NDI的推廣使用。
 
        主要供應商和國內供需概況
 
        目前NDI主要生產商,德國科思創(chuàng)和日本三井,國內有浙江麗水有邦化工和崇舜化工有少量生產。據天天化工網預估,國內NDI總體需求100-200噸,市場規(guī)模較其他異氰酸酯要小很多。

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