在當(dāng)時異氰酸酯并沒有找到什么利用價值,也根本沒有運用于高分子化學(xué)合成。直至德國化學(xué)家拜耳(Bayer)和當(dāng)時實驗室的同事進行了反復(fù)研究,發(fā)現(xiàn)異氰酸酯可合成聚氨酯和聚脲化合物,可是實用性依然不大。1933年,美國杜邦公司的卡羅瑟斯(W.H.Carothers)發(fā)明了“尼龍',刺激了德國。當(dāng)時德國想盡快發(fā)明一種能與器抗衡的產(chǎn)品。這也加速了那時的拜耳對聚氨酯的研發(fā)工作,他們發(fā)現(xiàn)鏈狀的聚氨酯具有熱塑性、可紡性,能制成塑料和纖維。當(dāng)時,商品名為Igamid U 和 Perlon U。
聚氨酯海綿就是泡沫密度低于18 kg/m3以下的低密度PU,方法通常是水用量超過4.5份(每100份多元醇),TDI用量超過55份,泡沫的散熱問題就非常突出,由于泡沫內(nèi)部的熱量不易散發(fā),在發(fā)泡過程中溫度自動升溫超過180℃,會引起泡沫自燃,導(dǎo)致火災(zāi)危險。
分類/聚氨酯海綿
聚氨酯(PU)海綿分為:
PU高回彈海綿
聚氨酯(PU)高回彈海綿所用的聚醚多元醇一般采用EO封端,聚醚活性較大,生產(chǎn)出來的海綿泡孔直徑大小混合分布,骨架粗細不同,有很大的開孔率,在受壓時會在不同形變狀態(tài)下產(chǎn)生不同支撐力的反彈力,因此,由高回彈海綿制作的沙發(fā),坐墊和床墊可提供更好的舒適度,亦即更為理想的舒適因子,是高檔汽車座椅,沙發(fā)座椅和辦公座椅的理想用材。
PU慢回彈海綿
聚氨酯慢回彈,也就是人們常說的記憶綿(Memory Foam),是一種具有開放式單元結(jié)構(gòu)(Open-cell)的聚氨酯高分子聚合物,該材料具有特殊的黏彈特性,體現(xiàn)很柔軟的材料特性,并有很強的沖擊能吸收能力。這種材料分子對溫度很敏感,所以又稱為溫感記憶綿。
PU自結(jié)皮海綿
軟質(zhì)自結(jié)皮PU泡沫塑料制品應(yīng)用于汽車方向盤、扶手、頭枕、自行車座、摩托車做、安樂椅扶手與頭靠、門把、阻流板以及保險杠等。聚酯型自結(jié)皮PU制品絕大部分應(yīng)用于制鞋工業(yè)做各種皮鞋、鞋套、礦山鞋、馬靴等。
聚氨酯硬泡
聚氨酯硬泡,是由硬泡聚醚多元醇(聚氨酯硬泡組合聚醚又稱白料),與聚合MDI(又稱黑料)反應(yīng)制備的。主要用于制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,廣泛應(yīng)用于冰箱、冷庫、噴涂、太陽能、熱力管線、建筑等領(lǐng)域。
聚氨酯軟泡
按軟硬程度,即耐負荷性能的不同,聚氨酯軟泡可以分為普通軟泡、超柔軟泡、高承載軟泡、高回彈軟泡等,其中高回彈軟泡、高承載軟泡一般用于制造座墊、床墊。按生產(chǎn)工藝的不同,聚氨酯軟泡又可分為塊狀軟泡和模塑軟泡,塊狀軟泡是通過連續(xù)法工藝生產(chǎn)出大體積泡沫再切割成所需形狀的泡沫制品,模塑軟泡是通過間隙法工藝直接將原料混合后注入模具發(fā)泡成所需形狀的泡沫制品。
解決辦法/聚氨酯海綿國內(nèi)外
解決辦法有三個,即負壓發(fā)泡技術(shù)、強制冷卻技術(shù)和液態(tài)CO2發(fā)泡技術(shù)。
1、負壓發(fā)泡技術(shù)
通常,泡沫發(fā)泡過程中,泡孔要承受大氣壓、泡沫自身重量和發(fā)泡時的氣體膨脹力這三種壓力。
P1為大氣壓力,P2為泡孔內(nèi)部氣體膨脹而使泡孔受到的向外膨脹壓力,G為此泡孔上方的泡沫體重量。
在P≥P1+G+P2下,泡沫才能上升。
在負壓下,P1是一個變量,P2是受P1影響的變量。
根據(jù)我們實驗:一旦在發(fā)泡時泡沫料所受的外部壓力減少30%(即低于大氣壓力30%),泡沫塑料的密度可以降低15%~20%;當(dāng)泡沫外界壓力減少50%時,泡沫密度能降低25%~30%。一般,在0.1 MPa(1 atm)下,用水量在4.3份(每100份聚醚多元醇)情況下,可制得密度為24 kg/m3左右的塊泡;當(dāng)外界壓力降為0.05 MPa時,同樣4.3份水可制得密度為16 kg/m3的塊泡。值得注意的是,必須適當(dāng)調(diào)整泡沫的上升及凝固時間,即延長上升時間、緩遲凝固時間,以保證泡沫在負壓下有充分的發(fā)泡機會。
對于連續(xù)平頂塊狀海綿,“負壓發(fā)泡”的設(shè)備投資大,中小企業(yè)難以承受,但對于“箱式發(fā)泡”,其投資成本不會太大。
建議:建一個圓筒型真空房,形似“真空干燥箱”,再添一臺抽氣量大的真空泵,以保證在30 s內(nèi)達到所需的真空度。
2、強制冷卻技術(shù)
本技術(shù)的特點是保證軟質(zhì)泡沫塑料體的中心溫度不超過170℃,避免自燃及火災(zāi)的發(fā)生。
強制冷卻的目的是在采用高含水量條件下生產(chǎn)出低密度海綿時,保證泡沫體內(nèi)部溫度不超過臨界溫度170℃。在操作上,這種方法是可行的。只要控制好發(fā)泡時間不超過30 min,將大塊泡沫移入強制冷卻室,使泡沫繼續(xù)熟化,即可達到目的。
該技術(shù)很適合國內(nèi)大中小企業(yè),投資改造費用少,上馬快,但聚醚生產(chǎn)廠家一定要配合工作,研制出符合高水量低密度PU軟泡專用品種。
3、液態(tài)CO2發(fā)泡技術(shù)
液態(tài)二氧化碳(LCD)發(fā)泡技術(shù),早期由意大利康隆集團公司開發(fā),稱之為“CarDio”技術(shù),一年之后,德國拜耳集團公司的亨內(nèi)基機械公司也相繼開發(fā)成功,稱之為“NovaFlex”技術(shù),該技術(shù)之所以引起業(yè)界興趣,是因為CO2不僅有可替代軟泡中的二氯甲烷(MC)及CFC-11等輔助發(fā)泡劑的功能,而且液態(tài)CO2的成本只有MC的四分之一,發(fā)泡效率卻高3倍多。國外,康隆公司和亨內(nèi)基公司都已在“Maxfoam”發(fā)泡機組上進行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整改造,生產(chǎn)出泡沫密度約為14 kg/m3的平頂連續(xù)泡沫(泡沫寬2.2m、高1.2m)和模塑泡沫等。CarDio法泡沫比以往的Maxfoam泡沫有較柔軟的手感、高度的開孔結(jié)構(gòu)及良好的回彈性。
上一篇:2017年TDI產(chǎn)業(yè)鏈大事件
下一篇:高效聚氨酯叔胺催化劑系列